铁基超导—峰峦叠嶂?

作者: Ising

来源: 量子材料QuantumMaterials

发布日期: 2022-10-24 11:13:26

文章讨论了铁基超导的研究进展,特别是关于超导转变温度Tc与FeX结构单元之间的关系。文章详细介绍了铁基超导体系的发展,包括新体系的发现和相图特征,以及超导电性与晶体结构基元堆砌几何和尺寸的重要作用。文章还提到了一个新发现的铁基体系LaFeSiO1-δ,其超导转变温度Tc违反了已知的单峰规律,展示了铁基超导研究中的新发现和挑战。

在量子材料世界里,超导材料是其中最重要的一个分支。这可以从凝聚态领域中超导电性长久以来风光无限而得到佐证。不过,如果只是讨论常规超导和BCS理论,最重要的物理还是电-声子耦合与玻色凝聚,能带结构和费米面附近的物理细节,包括对称性和关联(if any),也很重要,但不是最主要的决定因素。因此,BCS框架下,超导体的正常态多是金属,费米面附近载流子行为遵从费米液体理论。

这样的物理,简洁漂亮、让我们能够在享受理论的优美之时,也能从NbTi合金等超导材料中获得实实在在的好处。这样的认识,在物理人追逐高温超导进程中慢慢被淡化和边缘化。当下所理解的非常规超导物理,其中费米面附近的能带结构、对称性、几何拓扑等物理,变得重要起来,反而是电-声子耦合等因素可被暂时放在一边,如果能够有更好的机制能够形成库珀对及其凝聚。

这些新的机制,包含了诸多量子态毗邻、库珀对配对新模式、电子自由度涨落等物理于其中。其中,铜基高温超导中,电子关联和自旋涨落都重要;铁基超导中,自旋涨落和轨道物理都重要。超导电性由此添加了非常规超导这一分支。这一分支,远超常规超导物理内涵,并将继续蔓延。这里,不妨以铁基超导为例,从两个层面来展现这一蔓延。从2008年至今,新发现的铁基超导体系不断涌现。

基本上,隔几年就有一个新体系出来,时至今日其势头依旧。铁基超导人对这些体系,乍看起来,无论从成分、结构、基本物性上看,都很不同,却被画成层层推进、越来越复杂,虽然中间存在一些共同的晶格单元。当然,笔者是外行,只能看到一些表浅现象。

例如,这些体系有一个特征:即由FeX(FeX4、或Fe4X、或Fe2X2;X = 氮族的P、As或硫族的S、Se、Te)组成的四面体层(实际上是X–Fe–X三个原子亚层),沿ab面铺排,面外c方向被插入不同类型的原子块层(block layers)“三明治”化,形成丰富多彩的层状铁基超导体系。据说至今已经报道了数千种铁基超导体!

在温度T和载流子掺杂x组成的二维平面内,与铜基氧化物超导比较,铁基超导的相图相对要“简单”一些,但新物理并不少,似乎给人更纷繁复杂的印象。例如自旋密度波SDW、电荷密度波CDW和最近受关注的向列(nematic)相涨落,在相图中都有出现。不过,铁基超导相图中,最主要的特征是结构相变:如图2所示,右上角是顺磁四方相区,左下角是反铁磁正交相区,两相边界处存在一很窄的反铁磁电子向列相条形区域。

四方相与正交相相界趋向零温时,对应一个量子临界点QCP,诱发超导相穹顶出现。铁基超导基本层状结构单元示意图(上部)和著名的单峰I结构(下部,阴离子高度anion height hx/hanion的定义)| 图源, 上部, 下部。然而,秉承高温超导物理研究的传统:所察非虚、所言非实。此乃调侃高温超导研究进程的某种尴尬:好不容易、费尽周折总结出一个规律,不久就会有异数!

这里,再展示图4所示的、更新过的结果:对FeX基体系,如果在原子块层那里插入不同的Li离子层,可以将峰值整体推移,例如将Tc峰位推到hx~1.50?。这种插层体系,又被称为SC-II类铁基超导,而前者称为SC-I类超导。好吧,这种新峰显现,会让铁基超导人欣喜不已:既然峰II可以,那峰III可否?果然是可以不否!

来自法兰西国Université Grenoble Alpes和Institut Néel的Pierre Toulemonde博士团队,联合法国Université Bordeaux和意大利Università di Cagliari的合作者,最近在《npj QM》上发文,声称他们更新了图3和图4的结果:他们展示了一个新的铁基体系LaFeSiO1-δ,属于iron–crystallogenide(铁基晶原化合物)之一种,具有“异常”超导转变温度Tc!

注意,这一新体系的hx只有~0.94?,按照图3所示,应该没有超导电性才对。这一结果,似乎颠覆了图3展示的单峰规律,再次验证了“所得非虚、所言非实”乃调侃箴言:有了峰II,就会有峰III!所谓crystallogen,实际上是指元素周期表第14主族(group-14)元素:C、Si、Ge、Sn和Pb,如图5上部所示。这里,无非是说FeX四面体结构单元的X被拓展至X=C、Si、Ge、Sn和Pb元素。

这些元素,比氮族或硫族离子大,因此FeX结构单元承受结构畸变,致使X–Fe–X键角减小。按照量子磁性的经验,键角减小,铁磁性交换作用似乎增强。因此,这些group-14元素,对铁基超导电性应该是致命的(可戏称“铁磁毒药”),一直不为超导界所青睐。

最近几年,的确有实验报道在YFe2Ge2、LaFeSiH和LaFeSiFx中发现超导电性,而YFeGe、LaFeSi和LaFeSi等的确均属铁基晶原化合物。不过,YFe2Ge2、LaFeSiH和LaFeSiFx这些体系已经被改性过,其hx达到了~1.10?,Tc也符合图3的单峰预期。

Toulemonde博士他们则别出心裁,将铁基晶原化合物LaFeSi(也称Pauli paramagnet)放在TEM样品台中,于充氧环境中进行退火氧化,获得了O掺杂的LaFeSiO1-δ样品(笔者怀疑,也许是作者不小心,让样品氧化而无心插柳柳成荫^_^)。O进入到La原子层中,可能显著压制FeSi层的高度,使得hx显著减小。

该结构依然保持P4/nmm四方相对称性、展示了微弱反铁磁涨落、正常态具有明显非费米液体特征。这些特征,都是超导出现的路数。果不其然,这一样品具有~10K的超导转变温度Tc,很显然违反了已经经受十多年考验的峰I规律。Toulemonde他们很擅长视觉表达:将实验数据和预期结果示意成一单峰结构,与峰I和峰II画在一起,形成峰峦叠嶂的多峰林立,以赚取读者的眼球!

如图5所示,一个新的超导转变温度峰III,耸立起来。当然,针对这一体系,作者们在文章中使尽解数,通过成分结构表征、超导电性测量、磁相互作用提取和第一性原理计算,加固了峰III结构、夯实了峰III预言、强化了峰III寓意。特别是,O掺杂导致hx缩小,可能会诱发强反铁磁涨落,将不利于超导电性。他们揭示出,费米面的空穴pockets没有嵌套,因此反铁磁关联不那么强,超导可顺利显现。

这一物理,与s-波和d-波电子pocket诱发超导的物理有异曲同工之妙。这一工作所蕴含的引领、潜力、意象、价值,非笔者所能全然窥得。但是,作者至少告诉我们,铁基超导的基因还有不少未被敲除出来!继续敲除,似乎会引起超导人的一些兴趣!

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