芯片能否印刷出来?一个突发奇想的方法,往往能有一些颠覆性的发现

作者: 宋延林

来源: 格致论道讲坛

发布日期: 2022-12-14 17:07:01

本文介绍了宋延林研究员在中国科学院化学研究所的研究工作,特别是关于印刷和墨滴控制的创新技术。文章详细描述了从传统印刷制版技术到现代纳米印刷术的发展历程,展示了如何通过精确控制墨滴的运动行为和成型,实现环保、高效的印刷制版技术。此外,还探讨了这些技术在盲文出版、绿色印刷电路、芯片制造等领域的应用前景,以及对未来印刷术精度极限的探索。

大家好,我是来自于中国科学院化学研究所的宋延林,今天给大家介绍一个印刷和墨滴的故事。

从印刷制版技术开始,中国印刷的历史上有很多值得骄傲的事,比如雕版印刷、活字印刷再到王选先生开发的北大方正汉字激光照排技术。在印刷里面,有一个关键的问题就是:这个印版是怎么来的?雕版印刷和活字印刷都需要在木板或者其他材料上刻出来。

而激光照排技术是基于感光化学和照相技术发展起来的,类似于传统的胶卷照相,有两步的曝光冲洗过程。这实际上还是“做减法”:把感光材料全涂上去,通过曝光刻蚀把一部分文字的面积留出来。这个过程和铅字排版相比是一个革命性的进步,但是随着大家环保意识的增强,感光废液的排放引起了很大的关注。我们就想,如果用加法代替减法,是不是可以得到一种更环保的印刷制版技术?

十几年前,我们提出了这样一个想法:在一个亲水的版材上,打出一个亲油的图案。这个图案能沾油墨,但是版材上的空白区亲水,不沾油墨,这样就直接可以印刷了。这里的核心问题就是:印刷的图文区要沾油墨,空白区不要沾油墨,这要怎么实现呢?自然界里边很多奇特的现象给了我们很大的启发。荷叶出污泥而不染,水滴在上面可以自由滚落,也就是说水在上面是沾不住的,这是因为荷叶表面有一种微纳复合结构。

我们仔细研究这样的结构,就可以自由地控制液滴的运动。像左图的固体表面可以让水铺展开来,而右图的固体表面可以让水在上面不黏附,还能够弹跳起来。就这样,我们在同一种材料的表面实现了有的区域黏附,有的区域不黏附。也就实现了印版上有的区域能沾油墨,有的不沾油墨,把图文区和空白区划分了出来。

利用这样一个原理,我们就用加法代替减法,直接打印出能够沾油墨的图文区,从而直接印书、印报、印各种印刷品。

从上面这个例子,我们就可以知道印刷术的关键,是要精确地控制墨滴的运动行为,让液滴能够均匀地分布到我们预期的位置。接下来,我们如果在这个材料的表面上设计不同的图案,就可以让液滴按照我们的预想,分割成不同的图案,甚至液滴还可以在材料表面呈现不同的运动状态。上面展示的是我们发明的一种“水刀”。要知道水是非常难切割的,正所谓“抽刀断水水更流”。因为水分子之间有很强的氢键作用,使水很难分开。

我们通过制作对液滴黏附和不黏附的图案,让液滴按我们的预想分割成不同的等份。用这些不同的分割图案,可以进行不同的化学反应,而且化学反应之间不互相干扰。这是美国《纽约时报》对我们工作做的专题报道。

我们是怎么实现这一点的呢?实际上我们就是在材料表面上构造不同的图案,通过控制这个图案的对称性来精确控制液滴的运动行为,包括它的运动速度、旋转方向和落点性质等。

虽然我们研究的是印刷,但在研究过程中,发现里面有很多现象跟经典的认知有很大的出入。比如全世界中学生都在学牛顿碰撞定律:作用力和反作用力、大小相等方向相反、动量守恒。牛顿碰撞定律是对刚体的运动描述,之前液滴的碰撞也被认为是符合牛顿碰撞定律的。但是像前面展示的那样,我们发现液滴在碰撞后还可以旋转起来,这是跟经典牛顿碰撞定律的描述是不一致的。那么它有什么意义呢?

利用这个现象,我们或许能把下雨的雨滴能量利用起来。当雨水驱动基材进行旋转的时候,就可以切割磁力线进行发电。我们想象一下,未来下雨的时候,撑一把雨伞就可以发电,那是怎样的景象。

通过结构控制墨滴的颜色,我们目前看到的各种颜色主要来源于染料和颜料。染料是化学家对社会的一大贡献,但是随着人们对环保的认识越来越深入,染料生产和使用过程中产生的污染问题越来越受到关注。

而我们国家又是染料大国,产量占世界染料总产量的70%以上。我们关注到自然界中一种特殊的颜色——结构色。像孔雀羽毛、蝴蝶翅膀这样漂亮的颜色不是靠染料和色素产生,而是因为在微观尺度上具有规整的纳米结构。当纳米结构的周期跟可见光的波长匹配的时候,就会发生选择性的反射和衍射,产生相应的颜色。结构色非常漂亮、环境友好,而且永远不会褪色。我们基于这样一个想法,设计了一种特殊的纳米颗粒。

这种纳米颗粒具有核壳结构,里边的硬核保证它排列周期的准确;外边的软壳能形成大量的氢键,氢键让一个一个小颗粒能够紧密地连接。那么我们就可以通过控制纳米颗粒的粒径,得到相应的不同颜色。

我们可以大批量地合成这种纳米颗粒,并制作成看似白色的乳液。这种白色乳液可以通过喷涂的方法大面积地形成各种各样的颜色,只要其中纳米颗粒的粒径和目标颜色是对应的。

我们还可以把它做成一种墨水,直接用普通的喷墨打印机打印出结构色的图案。上图中的花和叶,就是由不同粒径的纳米颗粒组成的墨水产生的。像上图里的蝴蝶颜色非常漂亮。从不同的角度看,它的颜色会发生变化。这也是结构色的一个特点,跟普通的染料是不一样的。这种印刷技术可以用在很多地方,比如说高档的包装、各种防伪的票证,呈现出不同的印刷效果,跟我们对色彩的传统认知有很大的区别。

这种技术还可以用在漂亮的化妆品包装上面。以前需要通过在玻璃瓶上真空蒸镀的方法,镀几层金属来产生法布里衍射,才能产生这种漂亮的像彩虹一样的干涉条纹。现在我们通过一个简单的垂直提拉方法,就可以非常便宜、非常方便地在塑料瓶上做出这样特殊的颜色。

用一种透明墨水打印全彩色图案,在2021年,我们又有了一个新的进步——通过一种墨水打印出全彩色的图案,这应该说是颠覆了大家对色彩的认知。

在传统的印刷领域,大家认为要打印出彩色的图像,一定要不同的墨水相互混合才行。我们基于对墨滴行为的精确控制,就能形成预期的立体构型,不同的构型会对应不同的反射行为。通过不同墨滴的叠加,就可以形成各种各样的立体结构。我们通过这样一个个全反射的微观结构的构造,就像牛顿用三棱镜把白光分成七色光一样,就可以用一种透明的墨水打印出全彩色的图案。

使用这种透明的墨水,再通过一个简单的喷墨打印机,就可以打印出非常漂亮的结构色图案,这是一个对传统色彩认知的颠覆性实践。上面视频展示的就是透明墨水的打印过程。透明的墨水会打印出彩色的斑点,继续打印的话,它的颜色又发生变化。在打印的过程中,只要控制它的结构,就可以精确控制它的颜色。上图是我们打印的一些新的样品,可以说又漂亮又神奇。相信未来我们对色彩的认知,还会有更多的新发现。

变革盲文出版技术,能够精确控制墨滴成型以后,我们又发展了其他的应用,比如说盲文的印刷。传统的盲文是通过金属板冲压的方式打印出来,过程非常繁琐而且昂贵。一本盲文图书通常价格是正常图书的15-20倍,这也导致了盲童的阅读量受到很大限制。除此之外,如果手湿的话,还很容易把这种凸起摸平。我们就想,怎么样才能帮助盲人呢?

在精确控制墨滴成型的基础上,只要控制每一个墨滴形成一个微凸起的结构,这个结构代表一个盲文的基本字符。我们就可以用打印的方法,把原来特殊印制的盲文变成普通打印的盲文,大大减少了印刷的成本。而且这种方法不仅可以打印文字,还可以打印图形。比如很多盲童小朋友之前是没有玩过魔方的,因为魔方要通过不同的颜色来区分不同的面。

但是只要在不同的面上打印不同的图案,盲童就可以玩魔方了,这对开发他们的智力和想象力就非常有帮助。这几年我们经过努力,已经在包括台湾在内的八个省市推广了我们的盲文印刷的技术。像左图是首套明盲对照明信片,中间的是福建省出版的第一份盲人触摸地图,右图是北京大兴国际机场里帮助盲人出行的提示牌。在这次北京冬残奥会上,也使用了我们开发的新的盲文出版技术,用来帮助残疾人运动员。

我们还为南京博物院专门出版了可以让盲人触摸的历史地图。

绿色印刷电路,除了传统的印刷之外,我们还关注到另外一种大家都离不开的器件——印刷电路板,这是所有的电器里边都有的部件。为什么叫印刷电路板呢?就是因为它的生产过程是跟印刷制版的过程几乎是一模一样的。这同样是一个做减法的技术,要怎么样解决这里面的污染问题呢?答案是把导电的材料做成墨水,用加法代替减法。

这样打印出来的图形就不简简单单是一个图案了,它还具有导电的功能,像一条线就可以做电线用。我们常用的各种电子票卡,包括地铁票卡,里边都有一个芯片、一个感应线圈,这个线圈就可以用打印或者印刷的方式实现。可以打印电路以后,我们印刷术的应用领域就非常广泛了:包括太阳能电池的栅极、各种各样的柔性电路、可穿戴的器件等等。印刷术可能颠覆传统的蚀刻工艺,给我们提供一个更环保、更便捷、更便宜的制造方案。

纳米印刷术中的关键科学问题,刚才给大家讲了很多应用的例子。我来自中科院化学所,是一个做基础研究的科研院所,那我们研究的基础科学问题是什么呢?为什么我们能做出来,别的国家、别的科学家就做不出来吗?实际上,印刷里边有很多基础科学的问题。比如我们提出了纳米印刷的概念,刚开始很多专家也表示怀疑,因为当时国际上印刷的精度还在微米尺度。

如果要实现纳米精度的印刷术,在当时不仅技术上实现不了,从原理上都要面临很多基础科学问题的挑战。印刷是图形控制的技术,图形最基本的单元可以分解为点、线、面,而纳米尺度的点、线、面,这些基本要素的实现在当时被认为是不可能的。因为在基础科学里边,有几个存在了几十年到上百年的难题。我们要把一个墨点做到100纳米以下,才认为它是一个纳米技术。

但是这种情况就遇到了咖啡环效应:一滴咖啡在固体表面干燥的过程中,会不均匀地扩散,边缘厚、中间薄,形成一个不均匀的斑点。因此我们通常很难预测一滴咖啡干了以后会形成一个多大的斑点。如果这个问题解决不了,我们就难以实现精确控制纳米尺度的斑点。另外一个问题,就是怎么样形成纳米精度的一个线条,这也涉及到一个著名的难题——瑞利不稳定性。

还有一个问题,怎么样形成一个纳米尺度的薄膜、也就是面,这又涉及到马拉格尼效应。这些基础的问题,我们通过十几年的时间,把它们一一解决了。

打印出最精确的体,点、线、面的突破实现以后,我们正赶上3D打印的热潮。3D打印有一个局限,传统的情况是,大家认为墨滴一旦脱离打印机的喷孔,就失去了控制。也就是说一个液滴落在固体表面,它的成型是很难控制的。

但我们研究的正好就是液滴和基材的相互作用,可以精确地控制墨滴的成型。我们几乎可以把不同的材料都做成墨水,让它们变成我们想要的各种形状,同时具有特定的功能,这给传统的印刷术带来了非常多概念性的突破。比如通过一个简单的方法,我们就可以把一个液滴提拉成一颗牙齿。这个材料的利用几乎是定量的,意味着没有浪费,不会产生污染。这也是目前材料利用率最高的3D打印。

我们还可以用一个墨滴,打印一个隐形眼镜或者美瞳,这样可以大大减少材料的浪费。我们还可以把各种材料,包括导电或者绝缘的材料,都做成墨水,用全打印的方式,做成上图所示的柔性电路,电路不同的层都可以通过全打印方式进行精确的控制。

芯片能否印刷出来?最近几年,我们都关注一个话题,就是芯片。芯片又称大规模集成电路,它的基本问题是如何在硅片上形成纳米精度的电路。

芯片制造的传统方法仍然是基于曝光蚀刻的工艺,7纳米是目前工业最高的精度,只有荷兰的ASML公司能够生产如此高精度的光刻机,我们国家目前还不具备这样的能力。我们在十几年前就在想,有没有可能通过纳米印刷的方式,印刷出芯片?这要求印刷的精度必须在纳米尺度,也就是在10纳米这样一个量级。像前面所说的,我们真正的贡献,就是把印刷的精度从原来的微米尺度跨越到纳米尺度,这正好达到了芯片要求的精度。

八年前,我们在这个方面做了一些努力,那个时候,我们能够在硅片上加工出30纳米线宽的线路,当时芯片的精度是28纳米左右。但是一个新的技术想取代传统的技术难度太大了,所以当时我们就把它当成一个非常基础的探索,没有考虑发展更多实用化的技术。后来各方面的情况发生了变化,我们就努力在想,有没有可能通过印刷,真正地解决芯片加工的一些瓶颈问题。

印刷术的极限在哪里?

我们进一步想,既然发展出了纳米印刷术,那么它精度的极限,也就是人类未来印刷术的精度极限是什么?我们想来想去,觉得这个极限可能是肥皂泡的壁。它是我们能够想到的、未来可能实现的最细的线条。肥皂泡的壁由表面活性剂分子组成。如果把肥皂泡排成图案,肥皂泡破裂以后壁留下的痕迹能到分子尺度。因此,到目前为止,我们能够想象的最细线条就是肥皂泡的壁。

泡沫物理学已经开创了二百多年,但还没有人能把肥皂泡做成图案,为什么呢?因为有一位著名的科学家奥斯瓦尔德,他提出一个理论叫奥斯瓦尔德熟化。简单来说可以用三个字概括,就是“大吃小”。大液滴遇到小液滴,大气泡遇到小气泡,大的一定会把小的吞并掉。这是理所当然的,大家都认为这是一个真理。但是我们又进一步,大胆地提出来一个对气泡进行钉扎的概念。

如果通过一个印刷的模板,让肥皂泡在生长过程中固定住,形成我们所说的限域,就有可能让所有的肥皂泡都演化成我们想要的六边形网格。最后从原来的“大吃小”到“均贫富”,从原来的“丛林法则”到“共同富裕”。这个想法颠覆了一个经典的理论,保证了我们能够实现以气泡为模板的印刷术。这可能是目前我们人类能够实现的最细的线条。通过设计好的模板,就可以把气泡演化成你想要的各种各样的图案。

气泡破裂以后,我们就实现了纳米、亚纳米,甚至分子尺度的印刷术。

让印刷术再一次成为中国的骄傲,除了对基础的前沿探索,我们还积极参与国际标准的讨论。印刷电子是一个新兴的行业,也被认为是代表未来电子行业的一个新发展方向。从原来基于真空蒸镀、曝光蚀刻的电子器件制备技术,发展到未来以印刷为基础的柔性电子器件制备技术,这对整个行业来说是一个革命性的改变。

2012年,国际印刷电子标准组织成立,我们有幸代表中国,参与了这个标准的一些讨论。特别是我们提出,希望中国能主持起草印刷图形边缘精确控制的标准。经过非常大的努力,我们也得到了专家组的认可。2020年8月21号,第一项由中国负责组织起草的印刷电子标准获得通过,IEC(国际电工委员会)也授予了我们1906奖。这给我们国家发展相应的印刷电子产业,提供了基础和更多的话语权。

将近二十年来,我们通过对液滴的精确控制,做到了对印刷技术的改变,甚至做到了一些关键性的改变。希望未来能够发展一些新的原理,突破一些新的关键技术,在某些关键的产业领域我们能走到世界的领先地位。

给大家举一个最新的例子,在2021年,我们印刷了一个一维的纳米链,就是刚才看到的像糖葫芦串那样的结构。它具有特殊的结构,可以对光子产生不同的作用,从而产生相应特殊的颜色。

而且这个颜色会因为吸附不同的病毒,而发生相应的改变。从而大家就可以通过颜色的改变,简单地区分自己有没有感染特定的病毒。我们的研究主要聚焦于古人留给我们的印刷术,并通过我们的努力把它发扬光大。希望将来中国的印刷术,会再一次成为我们的骄傲。我们有很多异想天开的想法。我对学生们讲过一句话,从“不可能”(impossible)到“我能够”(I’m possible)。

这是我们搞科研的人追求的,原来大家觉得这件事肯定不行,但是万一行了呢?我们科学家就是干这个事的。我们要有大胆的创造,有理想主义的坚持,还要对未来抱有热切的希望,希望我们这个国家,这个地球变得越来越好。我们希望吸引更多对科学抱有热情的青少年加入到我们中国的科研队伍当中来,这样我们各行各业都会出现更多新的突破性,甚至颠覆性的原创技术。

通过对一个小小液滴的控制,我们可以演化出这么多有趣的东西和广泛的应用。希望将来的青少年能够对科学有更多的创造。

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