复杂萜类天然产物全合成取得进展

来源: 中国科学院上海有机化学研究所

发布日期: 2014-07-12 07:06:31

中国科学院上海有机化学研究所李昂课题组的研究人员成功完成了复杂萜类天然产物 taiwaniadducts B、C 和 D 的全合成,这一工作得到了多项科研项目资助。

台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有 6,5,6-松香烷骨架结构的萜类天然产物。自从该类化合物于 1995 年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来,台湾杉醌因其结构和生物活性引起了合成化学家的密切关注,其中最为复杂的笼状化合物 taiwaniadduct D 具有很大的合成挑战性。

中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室李昂课题组的研究人员邓军和李若凡等发展了发散性的合成策略,以 Bi(OTf)3 促进的多烯碳正离子串联环化和 Wolff 缩环等反应为关键步骤完成了该家族 4 个天然产物的高效全合成。

在此基础上,该课题组的邓军、周述鹏和张纹豪等开展了 taiwaniadduct D 的合成研究:利用铱催化的不对称多烯环化反应合成了具有光学活性的二烯和亲二烯体片段,再通过 Er(fod)3 促进的分子间 Diels-Alder 反应构建了 taiwaniadducts B 和 C,最后运用仿生的 carbonyl-ene 反应高效构建了 taiwaniadduct D 的笼状结构。

该工作是复杂萜类天然产物 taiwaniadducts B、C 和 D 的首次全合成。该项工作受到科技部 “973” 计划青年科学家专题、国家自然科学基金委、中国科学院、中组部青年拔尖人才计划和上海市科委的大力资助。

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