水系电解液重要研究进展:CO₂诱导形成界面SEI膜实现Water-in-Salt到Salt-in-Water转变

作者: 岳金明博士

来源: Nature Chemistry

发布日期: 2021-11-03 13:43:19

中国科学院物理研究所的研究团队发现LiTFSI水溶液与CO₂之间存在特殊强相互作用,促使形成富CO₂电解液体系,实现SEI膜动力学保护,拓宽电解液电化学窗口。与传统超高盐浓度WIS电解液相比,CO₂-SIW电解液在电导率、粘度、固液转变温度及成本方面均有显著优势,为未来设计低成本高性能高电压水系电池提供了新思路。

近年来,水系二次电池因为安全、绿色和低成本受到研究人员广泛关注,但受限于水系电解液电化学窗口窄,水系二次电池存在输出电压低,能量密度低,自放电高以及循环寿命差等问题,从而大大限制了其广泛应用。为了实现宽电位水系电解液,超高盐浓度Water-in-salt电解液被提出,通过提高盐浓度实现溶剂-离子相互作用调制降低水的电化学活性和实现SEI离子导体钝化膜,成功将水系电解液电化学窗口拓宽至3V及以上。

但是与此同时,伴随着电解液盐浓度的不断提升,电解液粘度急速上升,电导率快速下降,固液转化温度趋于室温,导致超高盐浓度WIS电解液动力学性能和低温性能变差、电解液成本升高等一系列问题。因此,如何在宽电位电解液中实现优异的动力学性能和低温性能和低成本,成为了水系电解液和水系二次电池面临的关键技术挑战。

近期,中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心怀柔研究部、清洁能源实验室E01组岳金明博士在索鎏敏研究员指导下,在研究不同溶解气体对SEI膜形成和稳定影响过程中,发现LiTFSI水溶液与CO₂之间存在特殊的强相互作用,该相互作用可以促使形成富CO₂电解液体系,并在随后的电化学过程中在负极还原形成Li₂CO₃,进而实现SEI膜动力学保护,从而实现电解液电化学窗口的拓宽。

进一步研究发现这种强相互作用对盐的浓度具有依赖性,并呈现先增后减的趋势,在低盐浓度5 m LiTFSI时最强。与此同时,与传统超高盐浓度WIS电解液相比, CO₂-SIW电解液不但具有相当的宽电化学窗口,而且离子电导率是前者的10倍,粘度降低了一个数量级,固-液转变温度下降了50度,且成本降低了44%。这些明显的物理化学变化都将为未来设计低成本高性能高电压水系电池提供更大的空间。

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