“能源危机”和“环境污染”是当今世界面临的两大难题,如果说有什么能够一次性解决这两大难题的高手,那就非“生物质”莫属了!生物质是一切有生命的并且可以生长的有机物质的统称,包括所有的植物、微生物以及以植物、微生物为食的动物及其生产的废弃物,具有可再生性、低污染性、广泛分布性的特点,可以说是“取之不尽的资源宝库”。目前生物质能源已成为仅次于煤炭、石油、天然气的第四大能源,约占全球总能耗的14%。
在发展中国家则更为突出,生物质能占总能耗的35%。利用现代新技术将生物质能进行转换,对于我国能源结构改革,建立可持续发展的能源体系,促进社会和经济的发展以及改善生态环境具有重大意义。ABE发酵液就是生物质能源的一种。它是以淀粉或者纤维素为原料,经过丙酮丁醇梭菌发酵得到的丙酮、丁醇、乙醇和水的混合溶液。不要小瞧这些低碳的化合物,它们可都是生活中燃料和化学品的重要来源之一。
而且ABE发酵液可以说是具有丰富的原料基础,发酵菌丙酮丁醇梭菌广泛分布于土壤和谷物等种子表面,而淀粉和纤维素就更不用说了,农作物和农业废料就可以提供大量的淀粉和纤维素。ABE发酵液虽然很有用,但一般含有大量的水,浓度很低,需要经过气提、膜分离等技术对其进行提纯,不过这些过程不可避免的带来高能耗等问题,很大程度限制了其广泛应用。
因此,ABE溶液理想的利用方式是:不经过提纯或是仅经过简单的浓缩而直接转化,制备燃料或化学品,但是这可是块“硬骨头”。大连化物所王峰研究员团队设有多个研究方向,其中一个是缺陷金属氧化物催化剂酸碱催化有机反应,例如氧化铈催化剂用于催化小分子转化成为大分子;另外一个研究方向是生物质转化,例如用农业废料,如秸秆呀,木屑呀制备有用的化学品。
本来两个方向各自为战,没有交集,但是突然有一天,王峰瞄上了二氧化铈这种物质。二氧化铈为可还原氧化物,铈具有三价和四价两种价态,氧气充足下,铈为四价;但是氧气不足时,氧就会走掉,形成氧缺陷位点,同时伴随铈从四价变为三价,这种氧缺陷位点通常在化学反应中扮演活性中心的角色。当二氧化铈遇上生物质会怎样呢?
于是乎,他便从氧化型催化剂队伍里选出一位全能代表:锡掺杂的二氧化铈;再从生物质转化中选出一个复杂体系:三组分(乙醇、丙酮、丁醇混合)的ABE水溶液。本预想这会是一场复杂的“对抗”,没想到却成就了“一见钟情“,它俩的混合物居然高效地、高选择性地制备出了4-庚酮!
4-庚酮本身可作为香料或食品添加剂,同时又是非常重要的中间体,可以通过进一步加氢、缩合等化学反应过程获取更高价值的产品,用作精细化学品、油品(如航空燃油)、化学溶剂等。化学的世界,妙不可言!王峰研究员团队采用锡掺杂的二氧化铈为催化剂,可实现原料和产品“水油分离”,仅通过倾倒和简单的蒸馏,即可获得95%纯度的4-庚酮,实现了单一化学品的高选择性制备,选择性高达86%。
该催化反应体系中,ABE(乙醇、丙酮、丁醇)溶液虽然经过不同的反应路径和中间产物,但却最终单一的选择性生成了同一种产物4-庚酮。也就是说虽然走了不同的“道路”,但是都达到了同一个“罗马”。在该ABE的催化转化过程中,锡掺杂的二氧化铈催化体系,可以同时协同催化水参与的酮基化反应、醇脱氢反应、格尔伯特反应、缩合反应以及酯化反应五种反应,可谓是个“全能王”了。
已报道的ABE催化转化体系中,水均被认为是“腐”物,会造成催化剂中毒,但王峰研究员团队的研究中,水不但不会引起催化剂中毒,反而会参与反应,促使目标产物的选择性生成。该方法以生物质发酵液为原料,突破ABE催化转化现有技术选择性差的缺点,在固相铈基催化剂上,实现高选择性制备单一化学品,实现了ABE水溶液的直接催化转化,碳转化率达到~70%。
该过程原料来源广泛,催化剂易得,既具有科学研究意义,又具有工业应用前景。接下来该团队将基于现有认识,进一步设计制备高性能催化体系,积极向工业应用迈进!